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詳細介紹
GST-5848C “Cal-Memo"X系列pH復合電極使用可插入電導池的最小容器時的容量。注)請勿突然施加50℃以上的溫差。
GST-5848C “Cal-Memo"X系列pH復合電極:玻璃電極的玻璃管前端有響應pH的特殊玻璃膜,其內部由 一定濃度的內部液和產生穩定電動勢的內部電極構成。玻璃 膜是厚度為0.1~ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜,容易發生 破損,需要小心操作。 測定pH必須只檢測出玻璃膜的電動勢變化,方可正確進行 測定,因此參比電極在任何液體中都穩定保持恒定的電動勢 是必要條件。
參比電極的前端設有與待測液保持 電氣連接的液接部。液接部的理想 狀態是在保持電氣連接的同時,內 部液一點一點緩緩流出。液接部的 材質一般使用多孔陶瓷,根據用途 的不同,有時也會使用套筒型液接 部,接觸液體的是磨口玻璃。
在液接部,液體會通過微小的流路,因此根據電化學原理, 通過的陰離子與陽離子的遷移率之差會產生液接電位。前面 所說產生的這種電位非常小,因此作為內部液得到 了采用。與待測液接觸后,待測液會通過擴散作用,一點一 點逐漸進入液接部內。待測液蓄積在液接部就會產生液接電 位,造成測定誤差。為了使液接部始終被KCl溶液充滿,增加 內部液的流出量是行之有效的方法,但如果增加過多,內部 液會快速減少,導致KCl溶液過多地進入待測液,可能會對 pH濃度造成影響,所以在選擇的液接構件時,要找到保持適 當流出量的條件。 液接電位因待測液而異,還受到液接部過去受到的污染等影 響,很難通過理論解釋清楚。因此,液接部產生的電位包含 理論液接電位、因液接部污染等而產生的電位,統稱為液接 部電位。 要想實現高精度的pH測定,抑制液接部電位的產生是一大 要點。
測定pH時,pH與電動勢之間有相關關系,理論上斜率是固 定的。例如,20℃為58.17mV、25℃為59.16mV、30℃為 60.15mV。因此,測定pH時需要測定溫度,根據該溫度修正 1pH之間的斜率并使用該斜率。這一操作叫作溫度補償。溫 度補償有手動修正的方法和內置溫度計根據溫度識別理論 斜率自動進行補償的方式。這種溫度傳感器叫作溫度補償 電極,測定溫度自動進行溫度補償的方法叫作自動溫度補償 (ATC)。現在的pH測定大部分采用內置溫度補償電極,自 動進行溫度補償的方法。
測定pH需要使用玻璃電極、參比電極及溫度補償用溫度傳 感器,但玻璃電極與參比電極及溫度傳感器一體結構的pH 復合電極已經非常普遍了。pH復合電極的典型形狀是前端 有玻璃膜,液接部使用陶瓷,但根據用途的不同,也備有使 用套筒的類型。 臺式pH電極為玻璃制,可用于強酸、強堿等多樣化的樣品, 便攜式pH電極考慮到現場使用,電極體由堅固的塑料制成。
測定pH是要測定相對于基準值的相對值,因此需要正確確 定基準值。這就是校正。pH電極產生的電動勢因誤差及玻璃 膜表面的狀態(污垢等)而異,需要使用標準液進行修正。通 常方式是使用pH7的標準液來校正ZERO點,使用其他標準 液來校正SPAN,在pH計中保存校正曲線。 JIS中 記 載 了 標 準 液。通 常 來 說, 校 正 一 般 使 用pH7 (pH6.865)的 中 性 磷 酸 鹽pH標 準 液 和pH4(pH4.008) 的 鄰 苯 二 甲 酸 鹽pH標 準 液 或pH9(pH9.180)的 硼 酸 鹽pH標 準 液。除 此 之 外,JIS還記載了草酸鹽pH標準液 (pH1.679)、磷酸鹽pH標準液(pH7.413)、碳酸鹽pH標 準液(pH10.01),以及作為參考方法的飽和氫氧化鈣溶液 (pH12.45),這些標準液要根據目的使用。 因為pH標準液是pH測定的基準,所以日本計量法溯源制度 和JIS中規定了以下內容。
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